1、var num = 20
全局作用域下这种方式定义的window上的属性，其configurable为false，所以你再defineProperty就会报错；
window.num = 20
这种方式定义的属性，其configurable为true；

2、在get中用this.这种方式去取值相当于无限循环调用get，在set中相当于无限循环调用get，所以会报错;

之所以第一个可以，是因为你操作的始终是一个全局变量，不存在循环引用的问题；

个人认为是window对象访问器属性的不能定义，换个对象试试

   var person = {
        num:20,
        age:1
    }
    Object.defineProperty(person,"num",{
        get:function(){
            return this.num;
        },
        set:function(val){
            console.log(this);
            if(val > 100){
                this.age = new Date().getFullYear() - val;
            }else{
                this.age = val;
            }
        }
    })
    person.num = 1995;
    console.log(person.age);